Wenn man direkt in die Sonnek schaut (sollte man nicht tun!), oder leicht daneben, dann sieht man ja auch die Mischung der Farbanteile, also weiß bzw. gelb-orange, wo das Maximum der Abstrahlung liegt.
Streuung bedeutet, dass ein Photon mit einem Molekül/Atom wechselwirkt: Es wird kurz absorbiert und dann wieder emittiert. Dabei kann eine Frequenzverschiebung stattfinden, was bei der Rayleigh-Streuung aber fast nicht der Fall ist. Das Licht wird dann in verschiedene Richtungen gestreut. Photonen mit einer Wellenlänge im blauen Bereich werden stärker gestreut als langwelligere Strahlung. D.h., dass z.B. rotes Licht viel mehr einfach durch die Ozonschicht hindurchgeht, während das blaue Licht eben mit den dortigen Molekülen wechselwirkt. Da das Licht überall hingestreut werden kann, kommt davon auch was direkt bei uns an.
Im Anhang mal eine Skizze zur Verdeutlichung.